在《三国演义》中，关羽第一次中箭的情节发生在与黄巾军交战时。关羽在战斗中使用的是赤兔马，他本人并未直接中箭，而是赤兔马被流矢所伤，箭头有毒。由于马匹中毒，关羽不得不下马，而在这之后，关羽才遭遇了其他战斗中的挑战。
具体到关羽本人首次中箭的情况，书中并没有明确说明是毒箭还是普通的箭。但考虑到赤兔马被毒箭所伤，可以推测关羽可能间接接触到了毒药，但并没有直接描述关羽本人中箭的细节。因此，关于关羽第一次中箭是否为毒箭，并没有确切的答案，更多的是一种推测。
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